Trao đổi Lý thuyết Hoá học Hữu cơ

[Prayer]

Câu 1 và 3 theo cách hiểu của em thì tạm ổn. Mời các bạn khác bổ sung cho câu trả lời chính xác hơn, chỉ cần ngắn gọn và thuyết phục.

Thêm 2 câu nữa cho các em "nhai" từ từ, đều là lý thuyết cơ bản:
1. Giải thích tại sao khi cho ancol bất đối xứng phản ứng với SOCl2 trong dioxan lại cho sản phẩm giữ nguyên cấu hình, còn khi tiến hành phản ứng trong pha khí hay khi có mặt pyridin lại cho sản phẩm quay cấu hình?

2. Giải thích tại sao các allen có số nối đôi chẵn không tồn tại đồng phân hình học mà tồn tại đồng phân quang học, còn với số nối đôi lẻ tồn tại đồng phân hình học mà không có đồng phân quang học?

[Molti]

Em làm câu 2 trước..
allene có số nối đôi chẵn không tồn tại ở đồng phân hình học vì ab>C=C=C< cd thì theo không gian 2 đường ab và cd vuông góc nhau (cái này không gian vẽ hình ra sẽ dễ hơn) ... có 1 mp bất đối xứng nên sẽ tồn tại đồng phân quang học
còn ab>C=C=C=C< cd thì các nhóm ab và cd thì sẽ phân thành 2 bên --> có đồng phân hình học, không có đồng phân quang học do không có mp hay tâm bất đối xứng :D:D

p/s: Cái này em dùng lời không được hay lắm .. các bạn vẽ hình ra sẽ thấy dễ hiểu hơn :D:D

[naruto_uzumaki]

Nguyên văn bởi Prayer

3) Tại sao ancol số C từ 1 đến 3 tan nhiều trong nước, C 4 và 5 tan vừa phải, các ancol cao hơn khó tan? Mặt khác khi trộn etanol với nước thì thể tích dung dịch thu được lại nhỏ hơn 1 chút so với tổng thể tích hai chất ban đầu?
[/B]

Em không học chuyên nên xin bon chen câu dễ ạ:
-Theo em ancol 1C--> 3C tan tốt là do tạo được lk H với nước. Nhưng mạch cacbon càng dài thì tính kị nước càng tăng, có lẽ thắng cả lk H ( vì theo em biết lk H là lk yếu).
- Thể tích giảm đi nhờ lk H kéo các phân tử lại gần với nhau hơn so với khoảng cách vốn có của chúng.

[celtic]

Nguyên văn bởi Prayer

1) Giải thích tại sao 1-brom-2,2-dimetylpentan phản ứng với KI/THF chậm hơn nhiều so với 2-brom-2-metylpentan?

2) Hãy cho biết sự khác biệt tính base giữa t-BuOK và MeOK. Trong DMSO và HMPA thì chất nào thể hiện tính base mạnh hơn?

3) Tại sao ancol số C từ 1 đến 3 tan nhiều trong nước, C 4 và 5 tan vừa phải, các ancol cao hơn khó tan? Mặt khác khi trộn etanol với nước thì thể tích dung dịch thu được lại nhỏ hơn 1 chút so với tổng thể tích hai chất ban đầu?

Câu 1: Theo em trong phản ứng S_N2 thì cấu trúc bậc 1 bị ảnh hưởng lập thể lớn hơn cấu trúc bậc 3.

Câu 2: Em đồng quan điểm với bạn Molti, tính base của t-BuOK mạnh hơn MeOK. Hix, không biết có sai gì không

Câu 3: Em đồng ý với bạn Naruto.

[Molti]

1. Giải thích tại sao khi cho ancol bất đối xứng phản ứng với SOCl2 trong dioxan lại cho sản phẩm giữ nguyên cấu hình, còn khi tiến hành phản ứng trong pha khí hay khi có mặt pyridin lại cho sản phẩm quay cấu hình?

Nếu là alcohol bất đối xứng trong dung môi dioxane thì phản ứng xảy ra theo Sni tác nhân nu là Cl trong alkyl chlorosulfite sẽ có trung gian qua 1 trạng thái chuyển tiếp vòng giữ nguyên cấu hình ..

Còn alcohol bất đối xứng phản ứng với SOCl2 trong pyridine. Lúc này pyridine phản ứng với HCl để tạo muối, Cl- sẽ trở thành tác nhân nu tấn công theo SN2 làm nghịch chuyển cấu hình

Câu 1: Theo em trong phản ứng S_N2 thì cấu trúc bậc 1 bị ảnh hưởng lập thể lớn hơn cấu trúc bậc 3.

Chưa hiểu được ý này của bạn đang nói gì ??
Sn2 thì tốt với bậc 1, còn bậc 3 thì ưu tiên Sn1 chứ

[kuteboy109]

Nguyên văn bởi Prayer

2) Hãy cho biết sự khác biệt tính base giữa t-BuOK và MeOK. Trong DMSO và HMPA thì chất nào thể hiện tính base mạnh hơn?

Câu này chắc các bạn không hiểu ý câu hỏi nên thắc mắc. Hướng suy nghĩ là đúng nhưng trả lời sao cho phù hợp chứ nhỉ:
+ HMPA và DMSO là các dung môi solvat hóa tốt cation nên tính base của anion RO- tương ứng càng mạnh khi cation bị solvat hóa càng tốt. Vậy trong cả 2 trường hợp trên, anion t-BuO- luôn có tính base mạnh hơn MeO-.

Nguyên văn bởi Prayer

1. Giải thích tại sao khi cho ancol bất đối xứng phản ứng với SOCl2 trong dioxan lại cho sản phẩm giữ nguyên cấu hình, còn khi tiến hành phản ứng trong pha khí hay khi có mặt pyridin lại cho sản phẩm quay cấu hình?

Câu này thì khá là quen thuộc với những ai học cơ chế rồi.

+ Trong dung môi dioxan xảy ra sự giữ nguyên cấu hình do dung môi dioxan đã solvat hóa carbocation tạo thành ở phía đối diện với nhóm đi ra.
ROH + SOCl2 = ROSOCl + HCl


+ Trong pha khí hay khi có mặt pyridin sẽ xảy ra sự tấn công sau của anion Cl- tạo sản phẩm quay cấu hình:
C5H5N + HCl = C5H5NH+ + Cl- (khi có mặt pyridin) hay HCl = H+ + Cl- (pha khí)

[Prayer]

Nguyên văn bởi Prayer

2. Giải thích tại sao các allen có số nối đôi chẵn không tồn tại đồng phân hình học mà tồn tại đồng phân quang học, còn với số nối đôi lẻ tồn tại đồng phân hình học mà không có đồng phân quang học?

Minh hoạ cho câu này 1 chút:

- Đối với hợp chất allen thì nguyên tử carbon trung tâm lai hóa sp, và hai AO p còn lại phân bố vuông góc với nhau. Vì vậy dẫn đến sự cản quay của các obitan p quanh trục phân tử và dẫn đến sự tạo thành các đồng phân quang học như hình:


+ Điều kiện để allen có đồng phân quang học là a khác b và c khác d. C,d có thể trùng với a, b.
- Đối với allen có số nối đôi lẻ thì các nhóm thế lại trở đồng phẳng, và xuất hiện đồng phân hình học như hình:

[ashakurami]

Sắp xếp tính bazo tăng dần của các chất sau :
CH3-CH(NH2)-COOH,CH2=CH-CH2-NH2,CH3-CH2-cH2-NH2,CHC-CH2-NH2

[darks]

Sắp xếp tính bazo tăng dần của các chất sau :
CH3-CH(NH2)-COOH,CH2=CH-CH2-NH2,CH3-CH2-cH2-NH2,CHC-CH2-NH2

Theo tớ thỳ thế này :
CH3-CH(NH2)-COOH < CHC-CH2-NH2 < CH2=CH-CH2-NH2 < CH3-CH2-CH2-NH2
CH3-CH(NH2)-COOH tồn tại ở dạng ion lưỡng cực và độ âm điện của C(sp)>C(sp2)>C(sp3)

[Ladiesman217]

Cho mình hỏi cách tổng hợp chất sau từ cyclohexanone.