Hỏi pứ tosylat hoá

[uhm]

Cho uhm hỏi điều kiện của pứ tosylat hoá là gì? Pứ có dễ xảy ra không? Nếu lẫn nước vào thì sao?
Sắc ký lớp mỏng hệ dung môi thường dùng là gì? Đối với chất kém phân cực thường dùng những hệ nào?

[nguyencyberchem]

Hi uhm!
ở đây có rất nhiều ref cho phản ứng bạn cần, bạn xem có phù hợp với những gì bạn cần không nhé
http://www.organic-chemistry.org/synthesis/O1S/sulfonates.shtm
Thân

[uhm]

Cho em hỏi cách tìm tài liệu ở trên sao vậy? Chẳng hạn như pứ thế amin vào tosylat.

[Scooby-Doo]

Cho uhm hỏi điều kiện của pứ tosylat hoá là gì? Pứ có dễ xảy ra không? Nếu lẫn nước vào thì sao?

Chú uhm làm được phản ứng tosyl hóa chưa vậy? uhm định làm phản ứng tosyl hóa trên alcohol hay amine? Với mỗi chất nền điều kiện phản ứng có thể thay đổi khác nhau: nói chung đều cần dùng TsCl, một base có thể dùng làm dung môi như pyridine, có thể dùng thêm dung môi như CH2Cl2, CHCl3, dichloroethane,...Base dùng trong phản ứng tosyl hóa rất đa dạng từ base hữu cơ như pyridine, imidazole, Et3N, Hunig base, DMAP,...cho đến base vô cơ như NaOH, KOH.
Khi dùng base hữu cơ thường dung môi khan nước cho hiệu suất cao hơn.

Và điều ngạc nhiên là TsCl vẫn cho phản ứng tốt trong dung dịch NaOH hay KOH. Có lần tui mất 2 tuần mới tìm ra điều kiện tosyl hóa amine dạng 1,4-bis(aminomethyl)naphthalene. Tất cả các base hữu cơ đều không cho phản ứng hoặc hiệu suất rất thấp nhưng khi tui dùng base vô cơ với hệ dung môi CH2Cl2-H2O thì thu được sản phẩm ditosyl hóa với hiệu suất cao và sản phẩm rất sạch.

TsCl có thể cho vào dạng bột hoặc phải pha trong dung môi rồi dùng kim chích hay bình nhỏ giọt để nhỏ từ từ vào bình phản ứng ở nhiệt độ thấp (0-5 oC). Sau khi hoàn tất việc thêm TsCl thường phản ứng sẽ nâng lên nhiệt độ phòng và để qua đêm là xong.

Trong những trường hợp chất nền có nhiều nhóm amine hay alcohol, mà chỉ chọn lọc phản ứng trên một nhóm thì nhiệt độ phản ứng nên giữ ở 0 oC và thường kéo dài 1-3 ngày. Theo dõi thường xuyên phản ứng bằng TLC là biết ngay khi nào cần dừng phản ứng lại. NHiều phản ứng tosyl hóa diễn ra rất nhanh chỉ trong 1-2 giờ nhưng hầu hết phản ứng loại này sẽ là kéo dài qua đêm cho đến hai ngày.

Làm riết rồi có kinh nghiệm nhìn là biết nên dùng điều kiện tosyl hóa nào cho chất nền loại nào.

Đối với chất kém phân cực thường dùng những hệ nào?
Thường hệ dung ly (elution) phổ biến là EtOAc-Hexane (hay petroleum ether). Nếu không quen chọn hệ dung môi cứ dựa vào tài liệu tham khảo của các chất tuơng tự rồi tăng hay giảm độ phân cực chút ít. Sau khi chạy nhiều cột sắc ký, bạn sẽ đoán được dễ dàng hệ dung ly cần dùng.

[michel_03hc]

Bạn trả lời khá rõ rành, nhưng cho mình bổ sung thêm 1 chi tiết khá quan trọng cho các nhà tổng hợp hữu cơ: sản phẩm tosyl hóa trên alcol hay amine khi chạy cột với silice pha thường có thể bị thủy phân cho trả ngược trở lại chất ban đầu, do đó nếu có trường hợp đó xảy ra thì cách giải quyết sẽ là: các bạn chạy cột với alumine hoặc trước khi chạy cột với silice pha thường, các bạn xử lý silice này với Et3N hoặc K2CO3 để làm mất tính acide của silice. Nếu không được nữa và nếu sản phẩm ở thể rắn các bạn có thể dùng phương pháp kết tinh lại, nếu là chất lỏng mà nhiệt độ sôi không quá cao có thể dùng phương pháp chưng cất ở áp suất thấp.

[Sienna]

Mình cũng chuẩn bị làm pư tosylat hóa. Dung môi hòa tan mẫu là acetonitril, base sử dụng là Et3N tuy nhiên ko có đành dùng pyridin.
Điều mình lo lắng là TsCl rất dễ hư khi có ẩm, vậy làm sao mà bảo quản đây.
Lần trước làm pw Friedel Craft với xúc tác AlCl3, bị hút ẩm mất tác dụng làm hoài ko được nhưng khi thay AlCl3 nới thì ok.
Điều kiện VN ẩm là ko thể tránh khỏi, đau đầu lun!!!