Vì sao Vàng oxi hóa +3 phổ biến hơn - Page 2

Lâm Tiến Thiên Thanh · 01-02-2009

các bạn gắn đọc đi nhé, mình không gửi file word kèm theo đuợc
à anh monster thân mến, nếu anh nói đến phản ứng oxy hóa khử mà không nói đến phức chất thì anh chỉ dừng lại ở góc độ nhận thức ( vẹt) vì không biết cách nào làm giảm hoặc tăng hoạt tính oxy hóa- khử của một chất bằng các chất có thể tạo phức đuợc với nó.
anh monster ơi, mình lên đây để chia sẽ, học tập lẫn nhau chứ kô phải lên đây xem ai giỏi hơn ai mà có việc "chấp với lại không chấp" "gà với lại không gà gì đó" ,em nghĩ trình độ của anh đáng lẽ phải nhận thức đuợc điều đó !!!!!!!!

**bluemonster** · 01-02-2009

Trích:

Nguyên văn bởi Lâm Tiến Thiên Thanh

các bạn gắn đọc đi nhé, mình không gửi file word kèm theo đuợc
à anh monster thân mến, nếu anh nói đến phản ứng oxy hóa khử mà không nói đến phức chất thì anh chỉ dừng lại ở góc độ nhận thức ( vẹt) vì không biết cách nào làm giảm hoặc tăng hoạt tính oxy hóa- khử của một chất bằng các chất có thể tạo phức đuợc với nó.
anh monster ơi, mình lên đây để chia sẽ, học tập lẫn nhau chứ kô phải lên đây xem ai giỏi hơn ai mà có việc "chấp với lại không chấp" "gà với lại không gà gì đó" ,em nghĩ trình độ của anh đáng lẽ phải nhận thức đuợc điều đó !!!!!!!!

Ặc, khả năng đọc hiểu tiếng Việt của chú em kém quá. Anh quote lại bài post trước nhé.

Trích:

Nguyên văn bởi Bluemonster

Ai chả biết sự hình thành phức chất trong phản ứng oxy hóa khử có ảnh hưởng đến độ dịch chuyển thế của phản ứng, hay nói cách khác ảnh hưởng đến hoạt tính oxy hóa khử của chất tham gia phản ứng. Vì khi chú xét tính oxy hóa là đang xét mặt hoạt tính của chất, có nghĩa phải xét trong phản ứng oxy hóa khử cụ thể. Quá trình tạo phức ảnh hưởng tương tự như bài toán chuyển dịch cân bằng. Do đó ảnh hưởng đến tính oxy hóa khử

Anyway, hiểu nhau thế đủ rồi. Không tham gia topic nữa. Chú muốn nói gì cũng được.

Happy New Year.

etoile · 01-02-2009

Hi. Thấy anh bluemonster cứ chê mọi người hoài. Chắc la anh blue... học giỏi lắm. Sao anh không giả thích vấn đề đó cho mọi người tâm phục khẩu phục chứ.

**bluemonster** · 01-03-2009

Trích:

Nguyên văn bởi etoile

Hi. Thấy anh bluemonster cứ chê mọi người hoài. Chắc la anh blue... học giỏi lắm. Sao anh không giả thích vấn đề đó cho mọi người tâm phục khẩu phục chứ.

Úi, giọng này quen quá. Chắc là trong khối 04 mình rùi, hehe.
Trước khi trả nhời em cũng xin nói trước, các bác khó chịu mần gì, đọc kĩ lại đi, sẽ thấy em bỏ thời gian ra khá nhiều để giúp bạn Lam Tien Thien Thanh đấy. Nhưng vấn đề bạn í ko chịu đọc kĩ bài post của em, lại đi hỏi tào lao những cái em đã viết.

Còn bác etoile nếu muốn chê em học dốt, GPA như gà thì cứ nói mịa nó ra, úp úp mở mở chán thật.

Em cũng xin trả lời topic này, không phải do lời khích bác của etoile, vì em tự biết kiến thức em đứng tầm nào. Đóng góp ở đây chỉ đơn giản theo thói quen hồi xưa giờ thôi.

Mình chỉ trả lời thông qua nhận xét hai bài viết có lẽ chuẩn nhất trong topic này.
Trước hết, em quote lại câu trả lời khá chuẩn của một em bé lớp 11cho các anh chị ĐH nghía:

Trích:

Nguyên văn bởi Bo_2Q

Trước hết là hiện tượng bão hòa gấp đó khiến 1e ở phân lớp s nhảy vào phân lớp d ở trong nên e này rất linh động, dễ bị kích thích. Vì vậy Cu,Ag,Au đều có thể có 3 mức SOH là +1,+2,+3

Câu highlight này nguy hiểm, Bo nên xem lại, tránh quơ đũa cả nắm.

Trích:

dựa đơn thuần vào cấu hình e thì rõ ràng SOH +1 sẽ là trạng thái bền vững nhất. Nhưng vấn đề ở đây là trạng thái SOH đó được xác định trong 1 hợp chất. Vì vậy vấn đề là SOH nào phổ biến nhất không thể dựa vào cấu hình để nói được, mà phải dựa vào các hợp chất với SOH nào tồn tại nhiều (bền hơn). Đồng ý chứ ?

Đồng ý, nhưng phát biểu thế quá chung chung.

Trích:

Thực tế, các hợp chất CuCl,Cu2O,Cu2O3,Na[Cu(OH)4],...kém bền. Còn CuO,CuCl2...bền. Do đó Cu với SOH +2 là phổ biến nhất

Trường hợp Cu(II) phổ biến hơn Cu(I) em nên bám vào độ chênh lệch bán kính ion, độ chênh lệch năng lượng hydrate hóa. Hai yếu tố này át vía yếu tố bền của d10.

Trong trường hợp của Ag cũng tương tự, cứ dựa vào hai yếu tố trên, sẽ giải thích được tại sao Ag(I) bền hơn Ag(II).

Trích:

Tương tự AuCl,K[AuCl2],..kém bền. Và AuCl3,Au2O3...bền. (Au với SOH +2 hình như chưa tìm ra

Chưa tìm ra completely, vì chả có cái nào perfect, nhưng lý thuyết trong vài cuốn sách kinh điển như Chemistry of element, hay Inorganic chemistry (của tác giả gì quên mất tiêu, nhưng cuốn này là reference book của bác Nhâm) đã giải quyết khá triệt để, suit với experimental result.

Đơn giản như sau:
Các nguyên tố chuyển tiếp IB có đặc điểm electron lớp ngoài cùng bền, nhưng lớp 5d dễ disrupt. Đây có lẽ là khác biệt cơ bản nhất giữa IB và IA.
So với Cu và Ag, Au có electron ngoài cùng bền hơn, nhưng lớp d trong kém bền hơn (dễ disrupt hơn), vì lớp f trong chắn tác dụng hạt nhân. Chính vì vậy, khuynh hướng mang số oxh hoặc -1 hoặc >+1 xảy ra ở Au.

Bấy giờ, ta mới nghía lại CFSE, và thấy rằng, trạng thái d8 sẽ ưu tiên vì các orbital sắp xếp như dạng square planar complex là bền nhất về năng lượng.

Điểm dừng d9 cũng được xét tới, nhưng đương nhiên, ko là trạng thái ưu tiên của bất kì dạng sắp xếp nào của các orbital về mặt năng lượng.

==> Số oxh -1 và +3 xảy ra ở Au.

**bluemonster** · 01-03-2009

Bài viết chuẩn thứ hai là của một chú 06-Chem.

Trích:

Nguyên văn bởi chemist2408

Đối với một phức :
- Để ổn định một số oxi hóa dương cao thì cần có các yếu tố :
+) Ligand có nguyên tử có độ âm điện mạnh
+) Ligand có 1 hoặc vài cặp electron không phân chia
+) Ligand có kích thước bé
Lý do là khi tạo phức, electron được chuyển từ phối tử sang NTTT. Nếu ligand có kích thước bé thì khó bị phân cực và có độ âm điện lớn thì phần điện tích được chuyển từ các ligand đến NTTT do sự hình thành lk cho nhận sẽ không lớn lắm. Thuyết MO cho rằng khi các ligand có các đk trên thì NL sẽ thấp. Nếu ligand có các cặp electron không phân chia thì các electron này chủ yếu định cư tại vân đạo không lk của ligand có tương tác đẩy mạnh, làm cho các electron không lk của NTTT dễ bị mất, soh cao ổn định

Đối với một phức, ta phải xét cả hai yếu tố, môi trường tồn tại phức, và bản thân phức. Ở đây chú chemist chỉ mới xét bản thân phức, dựa vào ligand field theory, khá đầy đủ. Còn về môi trường, đó là các dung môi dễ hydrate hóa thì trạng thái oxi hóa cao của NTTT càng ổn định.

Trích:

Còn về TH tại sao Au3+ lại phổ biến hơn, sách thầy Hoàng Nhâm có nói là : do các nguyên tố d có các điện tử nằm ở [n - 1)d ns2 nên các điện tử ở các vân đạo này có NL gần bằng nhau, dễ đến việc mất nhiều điện tử. Do vậy, ta cần xét đến tổng NL ion hóa ở mức thứ nhất, thứ hai I1 + I2 hoặc I1 + I2 + I3 thì chính xác hơn.
Mình ghi gt ra đây :
Cu : I1 = 7,72; I2 = 20,29; I3 = 36,9 eV
Ag : I1 = 7,57; I2 = 21,50; I3 = 34,82 eV
Au : I1 = 9,22; I2 = 20,50; I3 = 30,5 eV
Lý do : NL ion hóa thứ nhất của Ag < Cu << Au và do cấu hình 4d10 là cấu hình bền của Pd ở trước đó => Ag có soh +1

Ở đây quote nguyên văn sách bác Nhâm. Nhưng mình cũng có một vài notice:
Xanh: Khi bàn luận chay với nhau, để xem ai nắm lý thuyết "đúng" hơn, gần hơn với thực nghiệm, thì số liệu đâu ra mà cộng với trừ.

Đỏ: Nếu giải thích dựa vào luận điểm này, anh em sẽ bẻ lại, Cu(I) sẽ bền hơn Cu(II). Chắc chắn ko thể dựa vào một yếu tố đơn lẻ như vậy, mà phải xét đến bán kính ion hóa của Ag nữa.