tính thế khử chuẩn

[Ulrich]

Tính thế khử chuẩn của cặp [Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+ ở 25độC biết:
[Co(NH3)6]3+: P=250,5kJ/mol, ΔB=273,2kJ/mol, βkb=1.10^-35,21
[Co(NH3)6]2+: P=304,2kJ/mol, ΔB=132,4kJ/mol, βkb=1.10^-4,39

[hankiner215]

Nguyên văn bởi Ulrich

Tính thế khử chuẩn của cặp [Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+ ở 25độC biết:
[Co(NH3)6]3+: P=250,5kJ/mol, ΔB=273,2kJ/mol, βkb=1.10^-35,21
[Co(NH3)6]2+: P=304,2kJ/mol, ΔB=132,4kJ/mol, βkb=1.10^-4,39

bài này mình nghĩ chỉ cần biết giá trị K bền (hoặc K ko bền) của các phức và E chuẩn cuả Co3+/Co2+ (tra bảng) là có thể tính được? Ko biết P=250,5kJ/mol, ΔB=273,2kJ/mol có ý nghĩa gì nhỉ?
Co2+ + 6NH3 <-> [Co(NH3)6]2+ => βkb(1-6) = [Co2+][NH3]^6/[[Co(NH3)6]2+]
Co3+ + 6NH3 <-> [Co(NH3)6]3+ => β'kb(1-6) = [Co3+][NH3]^6/[[Co(NH3)6]3+]
[Co(NH3)6]3+ + e <-> [Co(NH3)6]2+
E = E0 ([Co(NH3)6]3+/ [Co(NH3)6]2+) + 0.059 lg ([Co(NH3)6]3+/ [Co(NH3)6]2+)
= E0 ([Co(NH3)6]3+/ [Co(NH3)6]2+) + 0.059 lg {[Co3+]βkb(1-6)/[Co2+] β'kb(1-6)}
= E0 ([Co(NH3)6]3+/ [Co(NH3)6]2+) + 0.059 lg [βkb(1-6)/ β'kb(1-6)] +
+ 0.059 lg {[Co3+]/[Co2+]} (*)
Mặt khác Co3+ + e <-> Co2+
E = E0 (Co3+/Co2+) + 0.059 lg {[Co3+]/[Co2+]} (**)
(*)(**) => E0 (Co3+/Co2+) = E0 ([Co(NH3)6]3+/ [Co(NH3)6]2+) + 0.059 lg [βkb(1-6)/ β'kb(1-6)]
=> E0 ([Co(NH3)6]3+/ [Co(NH3)6]2+) = E0' (Co3+/Co2+) = E0 (Co3+/Co2+) - 0.059 lg [βkb(1-6)/ β'kb(1-6)]
Thân

[Hồ Sỹ Phúc]

Đồng ý! Cái P và ΔB thì mình cũng chỉ biết để xác định phức spin cao hay spin thấp thôi.
Các số liệu trên cho thấy phức Co3+ - NH3 có phức spin thấp P < ΔB;
còn phức Co2+ - NH3 có phức spin cao P > ΔB.
Phức spin thấp thường bền hơn phức spin cao.
Mong nhận được trao đổi thêm!

[hankiner215]

Nguyên văn bởi Hồ Sỹ Phúc

Đồng ý! Cái P và ΔB thì mình cũng chỉ biết để xác định phức spin cao hay spin thấp thôi.
Các số liệu trên cho thấy phức Co3+ - NH3 có phức spin thấp P < ΔB;
còn phức Co2+ - NH3 có phức spin cao P > ΔB.
Phức spin thấp thường bền hơn phức spin cao.
Mong nhận được trao đổi thêm!

Vây P là năng lượng ghép cặp e phải không bạn?Còn ΔB là năng lượng tách trường phối tử?Nếu mà so sánh độ bền thì chỉ cần giá trị K bền cuả các phức là mình có thể so sánh đc!vậy thì việc biết được phức đó là spin cao hay spin thấp có ứng dụng gì ko bạn?

[CuCl]

Nguyên văn bởi hankiner215

Vây P là năng lượng ghép cặp e phải không bạn?Còn ΔB là năng lượng tách trường phối tử?Nếu mà so sánh độ bền thì chỉ cần giá trị K bền cuả các phức là mình có thể so sánh đc!vậy thì việc biết được phức đó là spin cao hay spin thấp có ứng dụng gì ko bạn?

Dựa vào việc biết đó là spin thấp hay spin cao thì có thể dự đoán được trạng thái lai hóa của ion kim loại trung tâm ( hay nguyên tử KL trung tâm ) trong phức chất lai hóa kiểu gì .
Lai hóa kiểu gì ở đây có thể là lai hóa ngoài , mà cũng có thể là lai hóa trong
Như anh Hồ Sỹ Phúc vừa nói , nếu P < ΔB thì đó là phức spin thấp , còn ngược lại là phức spin cao . Ở phức spin cao thì sẽ là lai hóa ngoài , còn ở phức spin thấp sẽ là lai hóa trong .
PS : Những điều ở trên chỉ đúng trong 1 số trường hợp cơ bản ^^

[Hồ Sỹ Phúc]

Nguyên văn bởi Ulrich

Bạn cho mình hỏi là 2 giá trị E là như nhau đúng không?

Thực ra bài này nếu đã cho bêta rồi thì tính E là khá đơn giản (bạn trên kia đã trình bày rồi đó), và tất nhiên là các giá trị E thu được sẽ khác nhau.
E Co3+/Co2+ = 1,84V nên Co3+ có tính oxi hoá rất mạnh (mạnh hơn Cl2, O2, KMNO4/H2SO4...), còn Co2+ có tính khử yếu. Vì vậy trong dung dịch nước thì hầu như không tồn tại Co3+ (vì nó oxi hoá nước -> O2). Thực tế Co2(SO4)3 chỉ điều chế được khi điện phân dung dịch CoSO4 trong H2SO4 đặc (sách thầy Hoàng Nhâm).
Tuy nhiên khi tạo phức, ví dụ phức với NH3 ở trên thì E Co(NH3)6^3+/Co(NH3)6^2+ = giảm xuống chỉ còn 0,03V. Với giá trị E này thì Co(NH3)6^2+ lại kém bền, có tính khử và dễ dàng bị chuyển thành Co(NH3)6^3+.
Các bạn thử giải thích xem vì sao lại như thế (tại sao phức Co3+ lại rất bền trong khi Co3+ tự do kém bền), theo trường phối tử hoặc lai hoá (VB)
Thân!

[Ulrich]

Chỗ bạn đánh dấu là (*) và (**). Nếu bằng nhau thì bạn mới suy ra ưược biểu thức cuối cùng chứ đúng không?

[Hồ Sỹ Phúc]

Nguyên văn bởi Ulrich

Chỗ bạn đánh dấu là (*) và (**). Nếu bằng nhau thì bạn mới suy ra ưược biểu thức cuối cùng chứ đúng không?

Tôi cảm nhận hình như bạn biết làm bài này và đang bắt bẻ anh em chăng? Thế trong 1 dung dịch tất nhiên do 1 cặp nào đó quyết định hoặc thế hỗn hợp của các cặp. Ở đây chỉ có cặp Co(III)/Co(II) (tổng quát luôn nhé) do đó tính như harkinel là đúng rùi mà.
Nếu bạn có ý khác hoặc phát hiện ra chỗ không chính xác thì bạn có thể trao đổi trức tiếp cho các anh em luôn.
Mặt khác nếu bạn thắc mắc hay hỏi cái gì thì vui long mô tả kĩ một chút, chứ câu hỏi của bạn ở trên đã gây hiểu nhầm cho CuCl là tôi rồi!
Chúc bạn vui vẻ! Học tốt!
Thân!

[Ulrich]

nếu thế thì cho mình xin lỗi!

[Ulrich]

Vấn đề mình thắc mắc là E của cặp Co trong quá trình Co3+ +e->Co2+ và E của cặp
[Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+ viế ở trên. do bạn ấy cho 2 giá trị E này bằng nhau thì mình mới có thể đơn giản bớt log[Co3+]/[Co2+], mình muốn hỏi là hỏi như thế, bạn biết thì giải thích rõ giùm, mình rất cảm ơn!