Trích:
|
Oh, em đặt tiêu đề là anken thì đây là độ bền của toàn bộ phân tử chứ. Theo em hiểu là thầy Tĩnh đề cập đến sự giải tỏa e tức là dính đến hiệu ứng H. Nhưng anken không phải là tiểu phân trung gian nên hiệu ứng chủ yếu ở đây là hiệu ứng +I của các nhóm thế ankyl, vì vậy theo em kết luận là etylen thế sẽ kém bền hơn etylen, tức là ngược với thầy. Tuy vậy, sách đưa ra cả số liệu, trong đó -deltaH của etylen là 32,8 còn propylen là 30,1
|
Em cần phân biệt ở đây là độ bền về động học và độ bền về nhiệt động học nhé, qua câu nói của em hình như em hơi bị lầm lẫn giữa hai khái niệm này !!! Anh giả sử có hai chất trung gian (intermediate), có độ bền khác nhau, vậy theo em trong hai tiểu phân đó, tiểu phân nào quyết định chiều huớng pứ, đương nhiên là tiểu phân càng bền đúng không, vì sao thế, tại sao thằng kia kém bền hơn thì nó phải có khả năng pứ tốt hơn với tác nhân để đưa ra sp chứ ? Câu trả lời ở đây là sự khác nhau về độ bền động học và độ bền nhiệt động học, thằng bền về nhiệt động học có khả năng tồn tại lâu hơn thằng kém bền nhiệt động học nên sẽ quyết định chiều hướng pứ, ok !!
Trích:
|
Hiệu ứng I càng lớn, tương tác siêu liên hợp với càng nhiều liên kết C-H, nội năng phân tử càng giảm và anken càng bền
|
Mấu chốt của câu hỏi của em là ở chỗ tại sao với ethylene thế, hiệu ứng +I của các ankyl làm tăng mật độ e ở liên kết đôi, mà mật độ e ở liên kết pi càng cao thì ankene càng kém bền phải ko ??? Hình như có cái gì đó không ổn !!! Nhân đây, anh xin hỏi em một câu nhé, em có thể giải thích cho anh tại sao các nhóm ankyl lại có thể đẩy e được ko, câu hỏi này BM bức xúc từ lâu dzoài, nên anh em nào trong 4rum biết thì trả lời rồi chúng ta thảo luận nhé.
Trở lại với câu hỏi, cần phải hiểu hiệu ứng H không những được dùng để giải thích tính bền của các intermediate, mà nó còn được dùng để giải thích liên kết nữa, bằng chứng là nếu tra số liệu, ta sẽ thấy liên kết đơn C-C trong propene ngắn hơn bình thường ! Điều này chứng tỏ hiệu ứng H cũng một phần quyết định độ bền các liên kết (vì dù sao nó cũng mang một phần bản chất của hiệu ứng cộng hưởng R nên ko thể phủ nhận nó hoàn toàn được ), “hiệu ứng I càng lớn” theo như câu trên tg viết thì ta phải ngầm hiểu càng nhiều nhóm ankyl, nhưng không nên hiểu theo chiều khác, kiểu như liên kết đôi của 1-butene bền hơn propene là ko nên, vì lúc này hiệu ứng H giảm, trong khi nó lại đóng vai trò làm bền liên kết !!!
Lối Mikhail_Kalashnikov suy luận cũng khá logic, vì em nắm khá rõ bản chất về lực tác dụng của các hiệu ứng, trong trường hợp này lực của hiệu ứng I là vô địch, bằng chứng là qui tắc Macopnhicop đó, nhưng em chú ý nhé, hiệu ứng I ảnh hưởng trên mạch xichma là chủ yếu, trong khi pứ ankyl hoá thì pứ trên liên kết pi, thứ hai, nếu so về cấp độ phân tử thì
e pi trong trường hợp ethylene thế nhỏ hơn so với ethylene, mặc dù hệ xichma của nó giàu e hơn thằng ethyene là cái chắc !!!
Đến đây em đã hơi hiểu ý anh chưa, anh giải thích đọc lại cũng hơi khó hiểu, cố gắng đọc nhé !!! Có gì cứ thảo luận tiếp thoải mái, thi cử gần như xong dzoài !!! Vô tư !!!
bluemonster
.gif "Matcuoi (22)")
.gif "Matcuoi (70)")
Linear Mode
