Quy tắc Felkin - Anh về cộng nucleophin và ứng dụng trong tổng hợp bất đối xứng

[Zero]

Hy vọng hướng dẫn của bác sẽ mở rộng kiến thức còn hạn chế của em về Anh - Felkin. Có lẽ nó sẽ mở ra một hướng suy nghĩ mới về việc cộng Anh - Felkin vào nối đôi C = X với tất cả các nhóm thế đống phẳng, lâu nay mình chỉ toàn biết Anh - Felkin với sự cản trở không gian của Csp3 ở vị trí alpha (mà thực ra Anh - Felkin cũng chính là tính đến tương tác không gian của các nhóm thế còn gì)

[bluemonster]

Nguyên văn bởi napoleon9

đây là bài tập về Felkin -Anh mấy huynh có thể giải dùm ko?
hic đang ở trung tâm học liệu nên xem tạm file work nhe ! thông cảm
HUYNH BM giúp đệ nhe !
em suy nghĩ được cách giải mà ko biết đúng ko? mấy huynh giải để đệ rút kinh nghiêm, có gì nhờ mấy huynh chỉ dùm
thân

đây là hình

Hi đệ !

Bài này ko áp dụng Felkin - Anh model, hoàn toàn đồng ý với ý kiến của zero !
Đệ có thể upload bí kíp chứa bài này lên cho anh em tham khảo ko !? Mình thấy nghi vấn về nguồn bài tập này !

Thân !

[napoleon9]

hic! đệ cũng ko dám chắc tại từ vựng tiếng anh còn yếu : mai đệ vào trung tâm ghi cái tựa sách đó lên. cái vụ Felkin - này đệ mới tham khảo bài viết của huynh và zero nên có gì cũng mong góp ý hướng dẫn đệ. mấy cái này ko có dạy trong lớp thank
sau đây là 1 bài tập mấy huynh thử giải dùm đệ nhe ! thank

cái này thì đệ còn kém lắm mong được giúp đỡ
dạo này hơi bị bận mấy cái bài báo cáo , thực hanh... nên ít tham gia chem, có gì thông cảm cho đệ

[napoleon9]

đây là cuốn sách đó
"Jurgen-Hinrich Fuhrhop , Guangtao Li
ORGANIC SYNTHESIS
concepts and methods
with a Foreword by E.J.Corey"

pape 6-8

nội dung đệ viết chút thôi nhé dài lắm ko biết có nhầm lẫn gì ko? đọc hoài mà ko hiểu? hic ! ko biết bài đệ post giải sau nữa mấy huynh giải dùm nhe ! mấy cái này hơi bị đuối

alcohols can be synthesized by the addition of caranions to carbonyl com pound or epoxides (a1-synthons). Bonth reactions produce new chiral center if the attached carbon atom carries twwo different substituents or is "prochiral". Alkylation of carbonyl groups often produces chiral alcohol. The stereoselectivity increases when either the carbonyl substituents or the reacting carbanions the bulky. The Felkin -Anh model explains these observations with the assumption of a reactant-like transtion state in a staggered conformation (steric repulsion). Polar substituents such as chloride are also as far away as posible from the entering cảbanion (electronic repulsion). Repulsion efects of the subsituents are found to the more important than interaction involing the carbonyl oxygen.

The diastereoselectivity reached in Grignard-type addition to ketones ranges from low to moderate. If improves if sterically hindered Schiff bases are used instead of ketone and if an enantionmerically pure amino ether is added (Inoune,1993). Chiral substituents on the imine notrogen also help.

than

[Zero]

Tưởng sách nào chứ nếu là cuốn sách nổi tiếng đó thì mình có real book luôn (3ed, 2003) ^^
Và đến đây thì mọi sự đã sáng tỏ, ở đây nên lưu ý tới vai trò của thằng Schiff base ở phía dưới, nó không chỉ đơn thuần đóng vai trò xúc tác đâu. Cơ chế ở đây tớ đề nghị như sau
1) Thằng N của nhóm NMe2 trong cái Schiff base kia nhai thằng C=N, biến chất đầu thành một chất trung gian có sự án ngữ không gian cao
2) Tiếp theo thì CH3Li tấn công vào phía ít bị ảnh hưởng không gian hơn, đá thằng Schiff base ra (SN2)
Tuyệt không liên quan đến Anh - Felkin :D.

Và đây cũng chỉ là ý kiến riêng của tớ, mọi người nếu thấy bất hợp lý có thể chỉ ra

Tớ cũng xin mạn phép dịch đoạn liên quan đến phản ứng trên như sau
Phản ứng giữa tác nhân Grignard với xeton có độ chọn lọc dao động từ thấp đến cao. Độ chọn lọc sẽ tăng nếu dùng Schiff base cồng kềnh thay cho xeton và nếu thêm vào đó ta dùng một amino ete. Các nhóm thế bất đối ở nitơ imin cũng đóng vai trò quan trọng